Tautomeri

Tautomeri adalah keadaan kesetimbangan yang dapat dicapai antara dua bentuk isomer atau lebih. Bila taka ada asam kuat, kaeasaman hodrogen alfa yang bersifat asam, dpaat berada dalam dua bentuk yang disebut tautomer. Yaitu suatu tautomer keto dan sebua tautomer enol. Tautomer adalah isomer-isomer yang berbeda satu dengan yang lainnya hanya pada posisi ikatan rangkap dan sebuah atom hidrogen yang berhubungan. Tautomer ketp suatu senyawa karbonil mempunyai struktur karbonil. Tautomer enol (dari -ena dan +ol), yang merupakan suatu alkohol vinilik,terbentuk dengan serah-terima sebuah hidrogen asa, dari karbon alfa ke oksigen karbonil. Karena atom hidrogen berada dalam posisi yang berlainan, kedua bentuk tautomerik ini bukanlah struktur-resonansi, melainkan dua struktur berlainan yang berada dalam kesetimbangan (Harus diingat bahwa struktur-struktur resonansi berbeda hanya dalam hal posisi elektron). Berikut contoh tautomeri :

Kuantitas relatif enol versus keto dalam suatu cairan murni dapat diperkirakan dengan spektroskopi inframerah atau nmr. Aseton terutama dalam bentuk keto. Kebanyakan aldehida dan keton yang sederhana juga terutama dalam bentuk keto.

            Bentuk enol tidak hanya memiliki ikatan rangkap konjugasi, yang sedikit menambah kestabilan, tetapi juga memiliki susunan struktur yang sedemikian rupa sehingga memungkinkan terbentuknya ikatan hydrogen internal, yang membantu menstabilkan tautomer ini.

            Tautomer dapat mempengaruhi kereaktifan suatu senyawa. Suatu pengecualian terhadap sifat keton yang mudah teroksidasi, ialah oksidasi keton yang memiliki sekurang-kurangnya hydrogen alfa. Suatu keton yang dapat menjalani tautomer dapat dioksidasi oleh zat pengoksidasi kuat pada ikatan rangkap karbon-karbon dari tautomer enol (Fessenden. 1987. Kimia Organik.Jakarta : Erlangga).

            Tautomerisasi dikatalisasi oleh:

·  Basa  (1.deprotonasi; 2. pembentukan anion yang terdelokalisasi (misalnya enolat); 3. protonasi pada posisi yeng berbeda pada anion).

·       asam (1. protonasi; 2. pembentukan kation yang terdelokalisasi; 3. deprotonasi pada sebelah posisi yang berbeda pada kation).

Pasangan tautomer yang umum adalah:

·         keton-enol, misalnya aseton (lihat: tautomerisme keto-eno).

·          amida- asam imidat, misalnya selama reaksi hidrolisis nitril.

·   laktam-laktim sebuah tautomerisme amida-asam imidat pada cincin heterosiklik, misalnya pada nukleobasa guanina, timi, dan sitosina..

·         enamina - imina

·         enamina - enamina, misalnya selama reaksi enzim yang dikatalisasi oleh piridoksalfosfate.

Tautomerisme prototropik merujuk pada relokasi sebuah proton, seperti pada contoh di atas, dan dapat dianggap sebagai subbagian dari perilaku asam-basa. Tautomer prototropik adalah sekelompok keadaan protonasi isomerik dengan rumus empiris dan muatan total yang sama.

Tautomerisme annular adalah sejenis tautomerisme prototropik di mana sebuah proton dapat menduduki dua atau lebih posisi dalam sebuah sistem heterosiklik. Sebagai contoh, 1H- dan 3H- imidazola; 1H-, 2H-, dan 4H- 1,2,4-triazola; 1H- dan 2-H isoindola.

Tautomerisme rantai-cincin terjadi ketika perpindahan proton diikuti oleh perubahan struktur terbuka menjadi cincin, seperti pada bentuk aldehida dan piran glukosa.

Tautomerisme valensi adalah sejenis tautomerisme prototropik yang melibatkan proses reorganisasi ikatan elektron yang cepat. Contoh dari jenis tautomerisme ini dapat ditemukan pada bulvalena. Contoh lainnya adalah bentuk terbuka dan tertutup dari azida - tetrazola. Tautomerisme valensi memerlukan perubahan geometri molekul dan hal ini berbeda dengan struktur resonansi ataupun mesomer (https://id.wikipedia.org/wiki/Tautomer).